style="width:1.71997in;height:0.60016in" /> (1) 本文是学习GB-T 33285-2016 皮革和毛皮 化学试验验 壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了皮革、毛皮中壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚含量的气相色谱-质谱(GC-MS)
测定方法。
本标准也可用于皮革、毛皮中辛基酚及辛基酚聚氧乙烯醚含量的测定。
本标准适用于各种皮革、毛皮及其制品。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
QB/T 1267 毛皮 化学、物理和机械、色牢度试验 取样部位
QB/T 1272 毛皮 化学试验样品的准备
QB/T 2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位
QB/T 2716 皮革 化学试验样品的准备
以乙腈作为溶剂，采用超声波萃取法对样品中的目标物进行萃取，萃取液中的壬基酚采用正已烷萃
取分离后，利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)
进行检测；萃取液中的壬基酚聚氧乙烯醚先经过化学处
理转化为壬基酚，然后通过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)
对分离出的壬基酚进行检测，并以其峰面积
作为壬基酚聚氧乙烯醚含量的计算依据。
4.1 除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T 6682
规定的三级水。
4.5 无水硫酸钠，分析纯，使用前，在800℃下处理6 h 以上。
4.6 壬基酚标准品，纯度≥98%,见表1。
4.7 壬基酚聚氧乙烯醚标准品，纯度≥98%,见表1。
GB/T 33285—2016
表 1 壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚标准品的中英文名称
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4.8
三碘化铝溶液，快速称取适量的三碘化铝(纯度≥98%),用二硫化碳(4.4)配制成浓度为0.1
g/mL
的溶液，即配即用。
注：三碘化铝也可以参照附录 A 进行制备。
4.9 硫代硫酸钠溶液，饱和水溶液。
4.10
壬基酚标准储备液及工作液：准确称取适量的壬基酚标准品(4.6),用正已烷(4.3)配制成浓度为
1mg/mL 的标准储备液，然后根据需要，用正己烷(4.3)稀释至浓度在1 mg/L～10
mg/L 范围内的工 作液。
4.11
壬基酚聚氧乙烯醚标准储备液及工作液：准确称取适量的壬基酚聚氧乙烯醚标准品(4.7),用乙
腈(4.2)配制成浓度为1 mg/mL
的标准储备液，然后根据需要，用乙腈(4.2)稀释至浓度在2 mg/L~
注：标准储备液在0℃~4℃冰箱中保存有效期为12个月，标准工作溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期为
1个月。
5.1 分析天平，分度值为0.1 mg。
5.3 超声波发生器，频率为40 kHz。
5.4 油浴锅或其他适当的加热器，精度±1℃。
5.5 移液管，2 mL、10mL、50mL 的单标移液管或刻度移液管。
5.8 玻璃纤维过滤器，GF8 或玻璃过滤器 G3, 直径70 mm～100 mm。
5.10 聚酰胺过滤膜，0.45 μm。
5.11 气相色谱仪(GC), 配有质量选择器(MS)。
皮革按 QB/T 2706 的规定进行，毛皮按 QB/T 1267
的规定进行，取样过程应避免毛被损失。
GB/T 33285—2016
如果不能从标准部位取样(如鞋、服装),应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并
在试验报告中详细记录取样情况。
皮革按 QB/T 2716 的规定进行制备，毛皮按 QB/T 1272 的规定进行制备。
用分析天平(5.1)准确称取2.5g 剪碎后的试样(精确至0.1 mg), 与 5 g
的无水硫酸钠(4.5)混合后， 装入锥形瓶(5.2)中，然后准确加入50 mL
乙腈(4.2),加塞后置于超声波发生器(5.3)中，连续处理
60
min;取出锥形瓶，冷却至室温；萃取液通过玻璃纤维过滤器(5.8)过滤后，收集滤液。
注：超声波连续处理过程中，浴液温度会逐渐从室温升高至50℃以上，但该过程无需采取降温措施。
准确移取10 mL 试样滤液(7.1)于分液漏斗(5.7)中，加入20 mL
蒸馏水，然后分两次用20 mL 正
己烷(4.3)进行萃取，合并分离出的正已烷萃取液，经无水硫酸钠(4.5)脱水后，旋转蒸发至近干；准确加
入 2 mL 正己烷(4.3)溶解残留物，溶液经过聚酰胺过滤膜(5.10)过滤后进行
GC-MS 测定，得到的壬基
酚色谱峰面积记为A。
注：实际检测过程中，对于可预见的高含量的样品，可不采用旋转蒸发的方式对样液进行浓缩处理，而直接将样液
定容到合适的体积(如25 mL), 以简化试验操作。
准确移取10 mL
三碘化铝溶液(4.8)于平底烧瓶(5.6)中，将烧瓶置于90℃的油浴锅(5.4)中，使
其中的溶剂挥发近干，然后快速加入10 mL
试样滤液(7.1),并将烧瓶再置于90℃的油浴锅中，回流
移出烧瓶，向其中缓慢加入20 mL
蒸馏水，冷却至室温，然后将瓶中的液体转移至分液漏斗(5.7) 中，分两次用20
mL
正己烷(4.3)进行萃取，合并分离出的正己烷萃取液，滴加硫代硫酸钠溶液(4.9)并
振荡至溶液颜色消失，分离出的正己烷，经无水硫酸钠(4.5)脱水后，旋转蒸发至近干；准确加入2
mL 正己烷(4.3)溶解残留物，溶液经过聚酰胺过滤膜(5.10)过滤后进行 GC-MS
测定，得到的壬基酚色谱峰
面积记为A2。
注：试验中也可参照附录 A 制备适量的三碘化铝，然后直接向其中加入10 mL
试样萃取液，于90℃下回流
7.4 气相色谱-质谱(GC-MS) 测试条件
7.4.1 气相色谱(GC) 条件如下：
——进样系统：不分流；
— 载气：氦气；
— — 进样量：1μL;
——毛细管色谱柱：30 m×0.25 mm (内径)×1μm (膜厚),如 DB-5
ms石英毛细管柱；
— 气体流量：1.0 mL/min;
GB/T 33285—2016
——进样口温度：280℃;
— 色谱质谱接口温度：250℃;
- — 柱温：80℃保持1 min,10℃/min 升温至280℃,保持10 min。
7.4.2 质谱(MS) 条件如下： — — 电离方式： EI;
— 电离能量：70 eV;
——检测方式：选择离子监测(SIM),m/x=107,121,135,149;
质量扫描范围：(50～300)amu;
—— 离子源温度：230℃;
— 四级杆温度：150℃;
——溶剂延迟：5 min。
7.5 气相色谱-质谱(GC-MS) 测定
首先对待测样品进行全扫描，通过与壬基酚标准样品的保留时间和质谱图的对照，进行定性分析。
然后根据列出的监测离子，以选择监测离子模式进行外标法定量。
按照GC-MS
条件对壬基酚聚氧乙烯醚标准工作液(4.11)进行分析，得到的壬基酚的选择监测离子
色谱图见图 B. 1, 质谱图见图 B.2。
移取壬基酚标准工作液(4.10),经过聚酰胺过滤膜(5.10)过滤后进行 GC-MS
测定。根据峰面积和
壬基酚浓度的对应关系，绘制壬基酚的标准工作曲线，至少5个浓度点。
7.6.2 壬基酚聚氧乙烯醚标准工作曲线
准确移取10 mL
壬基酚聚氧乙烯醚标准工作液(4.11),按照7.3测定最终样液中壬基酚的含量，根
据色谱峰面积和壬基酚聚氧乙烯醚浓度的对应关系，绘制标准工作曲线，至少5个浓度点。
除不加样品外，按照7.1～7.5步骤进行试验。
按照式(1)和式(2)分别计算样品中壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚的含量：
style="width:1.71997in;height:0.60016in" /> (1)
style="width:1.91333in;height:0.60654in" /> (2)
式中：
xxp — 样品中壬基酚的含量，单位为毫克每千克( mg/kg);
xNpeo—— 样品中壬基酚聚氧乙烯醚的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
V 样液最终定容体积，单位为毫升(mL);
m —— 最终样液体积所代表的样品质量，单位为克(g);
cs — 从标准曲线中查得的壬基酚含量，单位为毫克每升(mg/L);
ce - 从标准曲线中查得的壬基酚聚氧乙烯醚含量，单位为毫克每升(mg/L)。
GB/T 33285—2016
计算c 时，应从A, 中扣除空白试验时得到的色谱峰面积；计算 c 时，应从A
中扣除空白试验得
到的色谱峰面积以及7.2中得到的色谱峰面积A₁。
本方法对样品中壬基酚、壬基酚聚氧乙烯醚的检测限分别为1.0 mg/kg 和3.0
mg/kg。 方法的回
收率在80%～110%之间。
两次平行测定结果的相对偏差应小于10%。样品中壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚的含量以两次平
行试验结果的算术平均值表示，单位为 mg/kg, 结果保留至小数点后一位。
试验报告应包含如下内容：
a) 本标准编号；
b) 样品名称、种类、取样的详细信息；
c) 样品中壬基酚以及壬基酚聚氧乙烯醚的含量；
d) 试验过程中所出现的异常现象；
e) 实测方法与本标准的不同之处；
f) 试验人员、日期。
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(资料性附录)
三碘化铝的制备
A.1 试剂
A.1.1 碘，纯度≥ 99.5%。
A.1.2 铝(铝箔或铝粉),纯度≥99%。
A.1.3 乙腈，色谱纯。
A.2 仪器
A.2.1 分析天平，精度为0.01 g。
A.2.2 平底烧瓶，磨口，50 mL。
A.2.3 油浴锅或其他适当的加热器，温度范围：室温至100℃,精度±1℃。
A.3 步骤
称取3.2 g 的 碘(A.1.1)、0.4g 的铝(A.1.2) 于烧瓶中，加入10 mL
乙腈(A.1.3) 后，于90℃油浴锅
中加热回流至瓶内颜色消失(约2 h)。 烧瓶底部的白色物质为三碘化铝(约2
g),直接用于试验。
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(资料性附录)
壬基酚的 GC-MS 色谱图及质谱图
壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚的GC-MS 色谱图和质谱图见图 B.1 和图 B.2。
style="width:6.80671in;height:4.56676in" />
保留时问/min
图 B.1 壬基酚(NP) 的 GC-MS 色谱图
style="width:6.45995in;height:4.47986in" />
质荷比m/z
图 B.2 壬基酚(NP) 的 GC-MS/EI 质谱图
在保留时间范围内，碎片离子(m/z) 丰度比：107:121:135:149≈40:30:100:42。
更多内容 可以 GB-T 33285-2016 皮革和毛皮 化学试验验 壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定. 进一步学习